壬(rén)二酸在(zài)複合鋰基潤滑脂中的應用

2019-05-10

萬書曉
(特科多(duō)添加劑(jì)(深圳)有限(xiàn)公司)
  1 前言
  複合鋰基(jī)潤滑脂的稠化劑體係是由脂肪酸(suān)鋰皂和低分子酸鋰鹽共同結晶形成(chéng)的(de),使(shǐ)得製備的潤(rùn)滑(huá)脂滴點在260℃以(yǐ)上。根據所用低(dī)分子酸的不同(tóng),複合鋰基(jī)潤滑(huá)脂的稠化劑主要有12-羥基(jī)硬(yìng)脂酸一壬二酸體係、12-羥基硬脂酸一癸二酸體係、12-羥基硬(yìng)脂酸一硼酸(suān)體係、12-羥基硬脂酸一磷酸體係、12-羥基硬脂酸一水楊酸體係、12-羥基(jī)硬(yìng)脂酸一癸二酸一硼酸體係等。稠化劑體係(xì)不同,生產工藝各異。國內生產複合鋰基潤滑脂主要采用12-羥基(jī)硬脂(zhī)酸一癸二酸體係(xì),也有(yǒu)少部(bù)分采用12-羥基硬脂酸一硼酸體係。對於12一羥基硬脂酸一癸(guǐ)二酸複合鋰(lǐ)基潤滑脂的生產,主要采用(yòng)常壓反應釜一混合釜法和(hé)壓力(lì)反應(yīng)釜一混合釜法生產工藝。生產工藝與鋰基潤滑脂的生產工藝相近,所不同的是皂化(huà)升溫有一個複合過程。因(yīn)此,在生產工藝上有一(yī)步法(fǎ)和兩步法之分。
  市場上,壬(rén)二酸(suān)主要有三(sān)家大(dà)的公司供應,產能Z大的是(shì)意大利Matrica Spa公司,工廠(chǎng)位於撒丁島,總部位於米蘭,是由意大利(lì)ENI Versalis和Novamont兩(liǎng)大化學公司合資,采用葵花(huā)籽油為原料,年產量12000噸。由於壬二(èr)酸用於複合鋰基潤滑脂(zhī)的性能優勢,在(zài)歐美地區使用廣泛。國內市場壬二酸的供應缺乏,而且小(xiǎo)規模工廠的生產成本高,一般用於醫藥和化妝品(pǐn),很少用於複合鋰基潤(rùn)滑脂。而癸二酸由於國內價格優勢,使用很多。隨著環保和減排的壓力加大,國內癸二酸(suān)工廠生產受到很(hěn)大限值,加上癸二酸的原(yuán)料蓖麻油主要(yào)原料來(lái)源國印(yìn)度受天氣原因大量減產,癸二酸在國內的市場價(jià)格不斷攀升,癸二(èr)酸的成本優勢(shì)減弱。同樣成本下,壬二(èr)酸(suān)製備的複合(hé)鋰基潤滑脂的性能優勢愈加凸顯。
  下麵就(jiù)壬二酸和癸二(èr)酸在製備複合鋰基潤滑脂的性能做一比較。
  2 試(shì)驗原料(liào)
  為了比(bǐ)較壬二酸(suān)和癸二酸製備的複合鋰基潤滑脂的性能異同,我們在實(shí)驗室裏(lǐ)使用下麵配方製備鋰基脂,使用純度(dù)大於99.5%的癸二酸和純度(dù)為>92%Matrilox 001T壬二酸和(hé)純>98%Matrilox 001M壬二酸做(zuò)複合鋰基潤滑脂做了性能比較。製備鋰基脂和複合鋰基脂的配方為:
  基礎油::PAO ISO46
  稠化劑:LiOH+12-羥基硬脂酸,+壬二酸(或癸二酸)(<5%)
  添加劑:抗氧劑,腐蝕抑(yì)製劑,抗磨劑,聚(jù)合物稠化劑
  這裏選用(yòng)PAO目的在於(yú)獲(huò)得可比較(jiào)的機械穩定性(xìng),添加劑為製備鋰基脂常規添加劑(jì)。

  3 使用癸二酸和壬二酸製備的複合鋰基潤(rùn)滑脂的滴點和機械穩定性
  3.1使用癸二酸和壬二酸製備的複合鋰(lǐ)基潤滑脂的滴點和機械穩定性的原理
  使用壬二酸和(hé)癸(guǐ)二酸提高複合鋰基潤滑脂的滴點(diǎn)和機械穩定性的原理在於:
  圖1,鋰基酯中,鋰皂(12-羥基硬(yìng)脂酸鋰)形成網格固定潤滑油,呈現半(bàn)固(gù)態。
  圖2,鋰基酯中加入壬二(èr)酸或者癸二酸後,提高了潤滑脂的網(wǎng)格骨架結構,從(cóng)而提高了(le)複合鋰基(jī)潤滑脂的滴點和機械穩定性。
  3.2壬二酸製(zhì)備的複合鋰基潤滑脂比癸二酸的滴點更高
  潤滑(huá)脂(zhī)的滴點是指潤滑脂從半固態(tài)變為液(yè)態的溫度,測定(dìng)方法為ASTM D566:流過標準開口容(róng)器的溫度。滴點表(biǎo)征(zhēng)了潤滑(huá)脂的耐溫性能(néng),滴點(diǎn)提高,表(biǎo)明潤滑(huá)脂的耐(nài)溫性能改善。
  使用壬二(èr)酸和癸二酸製備的複合鋰基潤滑(huá)脂與鋰基脂的滴點(diǎn)如圖(tú)3。
  從圖3中可(kě)以明顯看出,使用壬二(èr)酸和癸(guǐ)二酸(suān),都能明顯提高鋰基脂的滴點,而使(shǐ)用不同純度的壬二酸,要比癸二酸更能提高(gāo)潤滑脂滴點(diǎn)。
  3.3壬(rén)二酸製備的複合鋰基潤滑脂的機(jī)械(xiè)穩定性高過癸(guǐ)二酸(suān)的
  錐入度測定潤滑脂的硬(yìng)度和穩定性。采用ASTM D217方法測定,即在(zài)標準條件下,標準圓錐落入潤滑脂樣品的深度。美國潤滑脂學會(huì)NLGI根據60次衝程剪切後錐入度數值,對潤滑脂的(de)硬度和穩定性做了分級(jí),如(rú)表3。
  本文(wén)試驗采用的鋰基脂和複(fù)合鋰基脂為NLGI 2#硬度。10000次衝程剪切和100000次衝程剪切後,測定潤滑脂的錐入度,可以比較潤滑脂在工作中的硬度和(hé)結構的穩(wěn)定(dìng)性。
  圖4中可以看出,使用(yòng)壬二酸製備的複合鋰基潤滑脂,在0和60次衝程剪切後,錐入度都小於癸二酸的,表明使用壬二酸(suān)製備的複合(hé)鋰基脂硬度好於(yú)癸(guǐ)二酸的。經過10000次(cì)衝程剪切後,壬二酸製備的複合鋰基脂的錐入度(dù)變化很(hěn)小,而(ér)癸二酸(suān)複合鋰基脂的錐入(rù)度就增加了很多,表明(míng)壬二酸製備的複合鋰基潤滑脂的機械穩定性遠好於癸二酸的(de)。100000次衝程剪切後,純度較高的壬二酸Martilox 001M製備的複合鋰基潤(rùn)滑脂的錐入度依舊變化很小,純度略(luè)低的壬二酸Matrilox 001T製(zhì)備的複合鋰基潤滑脂的錐入度(dù)增加依舊小(xiǎo)於10000次衝程剪切後癸(guǐ)二酸製備的複合鋰基脂的錐入度變(biàn)化。可見壬二酸製備的複合鋰(lǐ)基脂的機(jī)械穩定性遠遠(yuǎn)好於(yú)癸二酸的。
  圖(tú)5給(gěi)出(chū)了壬二酸和癸二酸製備的複(fù)合鋰基潤滑脂隨著衝程剪切次數增加,錐(zhuī)入度的增加趨(qū)勢,可以明顯看出(chū),壬二酸製備的複(fù)合鋰基脂的隨(suí)著衝程剪(jiǎn)切次數(shù)增加,錐入度變化小。而100000次(cì)衝程剪切後,癸二酸複合鋰(lǐ)基脂(zhī)的錐入度大幅度增加,表明複合鋰基脂的皂結構破壞,機械穩定性快速(sù)降低。
  圖6用10000次衝程剪切後錐入度與(yǔ)60次衝(chōng)程剪切後錐入度的差值,比較了實際工作中複合鋰基脂的(de)機械穩定性和結構保持性(xìng)的差異。可以看出癸二酸複合鋰基脂的錐入度差值是(shì)壬二酸複合鋰基脂的2-3倍。
  3.4滾筒剪切機械安定性比較
  ASTM D1831方法測定潤滑脂的機械安定性,即在帶旋轉滾筒的氣缸中轉動(dòng)72-100小時後,測定潤滑脂的錐入(rù)度變化。滾筒法機械(xiè)安定性(xìng)測(cè)定結果,表征(zhēng)了潤滑脂在使用壽命期限內潤滑脂的穩定性。
  圖7給(gěi)出了壬(rén)二(èr)酸和癸二酸製備的複合鋰基脂的機械安定性(xìng)差異(yì),途中可(kě)以明顯看出壬二酸製備的複合鋰(lǐ)基(jī)潤滑脂的機械安定性好於(yú)癸(guǐ)二酸的,滾筒剪切(qiē)後,壬二酸製備的複合鋰基潤滑脂的錐入度變化隻有癸(guǐ)二酸(suān)的一半。
  4 壬二酸和癸(guǐ)二酸製備複合鋰基潤滑脂的綜合比較
  通過前麵試驗數據匯總,以及製備(bèi)工藝的比較,我們可以用圖8給出使用壬二酸(suān)製備複合鋰基潤滑脂與癸二酸製備複合鋰基脂的綜合比較。
  使用壬二酸和癸二酸製備複合鋰基潤滑脂,其(qí)它原料相同時,可以得到相同滴點(diǎn)的複合鋰基脂。但是由於癸二酸的熔(róng)點130℃,高於壬二酸(110℃),為了保證癸二酸的熔解和充分反應,用癸二酸製備複合鋰基潤滑脂時,大多采用兩步法工藝:步皂化反應製備12-羥(qiǎng)基硬(yìng)脂酸鋰(lǐ),升溫到110-130℃,由癸二酸發生第二步皂化反(fǎn)應。而使用壬二酸時,由於壬二酸的熔點與硬脂酸鋰(lǐ)皂化(huà)反應溫度接近,就不(bú)需要升溫熔解,可以一步(bù)法製成,這樣裝置工效會顯著提高,工人的工作強度也會明顯降低(dī)。
  癸二酸製備的複合潤滑脂通常比壬(rén)二酸的軟一點,在實際使用中,遭受連續和強力機械應力剪切時,機械安定性和穩定性遠不如壬二酸製備(bèi)的(de)複合鋰(lǐ)基潤滑脂。這就是在歐美地區,盡管(guǎn)壬二酸價格遠高於癸二酸,壬(rén)二酸依舊大(dà)量用於複合鋰(lǐ)基潤滑脂的主要原(yuán)因。
  萬書曉,特科多(duō)添加劑(深圳)有限公司市場經理,1999年(nián)畢業於(yú)中國石油化工科學研究院(yuàn)。長期從事車用潤滑劑、冷卻(què)液、製(zhì)動液和工業潤(rùn)滑油脂添加劑和配方(fāng)研發和市場推廣工作,曾經服務於多家知名潤滑劑功能化學品和添加劑公司,具有豐富的潤滑油脂和冷卻液、製動液現場技(jì)術服務和故障診斷經驗。發表多(duō)篇技術論(lùn)文(wén),著有《機動車發動機冷卻(què)液》一書。
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